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[專業(yè)知識] 各種元素對鋼鐵性能的影響 綜合介紹 很詳細(xì)

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樓主
發(fā)表于 2014-4-9 13:17:51 | 只看該作者 回帖獎勵 |倒序瀏覽 |閱讀模式
       合金元素與鋼中的碳相互作用,形成碳化物存在于鋼中,按合金元素在鋼中與碳相互作用的情況,它們可以分為兩大類:
  一、不形成碳化物的元素(稱為非碳化物形成元素),包括鎳、硅、鋁、鈷、銅等。由于這些元素與碳的結(jié)合力比鐵小,因此在鋼中它們不能與碳化合,它們對鋼中碳化物的結(jié)構(gòu)也無明顯的影響。
  二、形成碳化物的元素(稱為碳化物形成元素),根據(jù)其與碳結(jié)合力的強弱,可把碳化物形成元素分成三類。
  1)弱碳化物形成元素:
   錳對碳的結(jié)合力僅略強于鐵。錳加入鋼中,一般不形成特殊碳化物(結(jié)構(gòu)與Fe3C不同的碳化物稱為特殊碳化物),而是溶入滲碳體中。
  2)中強碳化物形成元素;鉻、鉬、鎢
  3)強碳化物形成元素:釩、鈮、鈦
  有極高的穩(wěn)定性,例如TiC在淬火加熱時要到l 000C以上才開始緩慢的溶解,這些碳化物有極高的硬度,例如在高速鋼中加人釩,形成V4C,使之有更高的耐磨性。
  合金元素溶解于鐵素體(或奧氏體)中,以固溶體形式存在于鋼中。
  合金元素與鋼中的氮、氧、硫等化合,以氮化物、氧化物、硫化物和硅酸鹽等非金屬夾雜物的形式存在于鋼中。
  合金元素游離態(tài),即不溶于鐵,也不溶于化合物:鉛,銅
  三、合金元素在鋼中的作用
  C:
  碳是鋼的主要元素。
  1、當(dāng)含量在一定范圍內(nèi)時,對鋼具有很大的強化作用,提高強度、硬度和耐磨性 ;
  2、擴(kuò)大奧氏體區(qū)的元素;
  3、碳與其它合金元素的共同作用,改善鋼的相關(guān)性能。
  Si:
  1、強化鐵素體,提高鋼的強度和硬度 ;
  2、降低鋼的臨界冷卻速度,提高鋼的淬透性;
  3、提高鋼的氧化性、腐蝕介質(zhì)中的耐蝕性,提高鋼的耐熱性 ;
  4、磁鋼中的主要合金元素(含量在0.40%范圍內(nèi)時,改善熱裂傾向,含量高時,易形成柱狀晶,增加熱裂傾向)。
  Mn :
  1、在低含量范圍內(nèi),對鋼具有很大的強化作用,提高強度、硬度和耐磨性 ;
  2、降低鋼的臨界冷卻速度,提高鋼的淬透性 ;
  3、稍稍改善鋼的低溫韌性;
  4、在高含量范圍內(nèi),作為主要的奧氏體化元素。
  Cr:
  1、在低合金范圍內(nèi),對鋼具有很大的強化作用,提高強度、硬度和耐磨性;
  2、降低鋼的臨界冷卻速度,提高鋼的淬透性
  3、提高鋼的耐熱性
  4、在高合金范圍內(nèi),使鋼具有對強氧化性酸類等腐蝕介質(zhì)的耐腐蝕能力
  Mo :1、 強化鐵素體,提高鋼的強度和硬度
  2、 降低鋼的臨界冷卻速度,提高鋼的淬透性 ;
  3、 提高鋼的耐熱性和高溫強度;
  Ni:
  1、 提高鋼的強度,而不降低其塑性,改善鋼的低溫韌性 ;
  2、 降低鋼的臨界冷卻速度,提高鋼的淬透性;
  3、 擴(kuò)大奧氏體區(qū),是奧氏體化的有效元素 ;
  4、 本身具有一定耐蝕性,對一些還原性酸類有良好的耐蝕能力;
  Al :
  1、 煉鋼中起良好的脫氧作用;
  2、 細(xì)化鋼的晶粒,提高鋼的強度 ;
  3、提高鋼的抗氧化性能,提高不銹鋼對強氧化性酸類的耐蝕能力。
  RE :
  1、煉鋼中起脫硫、去氣、凈化鋼液作用 ;
  2、細(xì)化鋼的晶粒,改善鑄態(tài)組織 。
  S:
   1、 硫在鋼中以FeS-Fe共晶體存在于鋼的晶粒周界,降低鋼的力學(xué)性能,優(yōu)制鋼含硫量一般應(yīng)限制在0.04%以下;
  2、 在機械制造中,有時為了改善某些鋼的切削加工性能,人為將含硫量提高,以形成硫化物,起中斷基體連續(xù)性的作用;
  3、 硫含量的提高,增加鑄件熱裂傾向。
  H:
  煉鋼過程中鋼液從爐氣中吸收氫。
  鋼液中氫的溶解度隨溫度升高而提高,在緩慢凝固條件下,氫以針孔形態(tài)析出?焖倌虝r,析出氫在鐵的晶格內(nèi)造成高應(yīng)力狀態(tài),導(dǎo)致脆性。
  N:
  煉鋼過程中鋼液從爐氣中吸收氮
  1、 鋼液中溶解的氮在凝固過程中因溶解度降低而析出,并與鋼中的Si、Al、Zr等元素化合,生成SiN、AlN 、ZrN等氮化物。少量氮化物能細(xì)化鋼的晶粒。氮休物多時,會使鋼的塑性和韌性降低;
  2、 氮屬于擴(kuò)大奧氏體區(qū)元素,在鋼中可部分代替鎳的作用,是鉻錳氮不銹鋼中的合金元素,,在超低碳不銹鋼中,可代替碳的作用,提高鋼的強度;
  O:
  1、 鋼液中溶解的FeO 在凝固前溫度降低過程中與鋼液中的碳起反應(yīng),生成一氧化碳?xì)馀荩阼T件中造成氣孔;
  2、 鋼液凝固過程中,F(xiàn)eO因溶解度下降而析出在鋼的晶粒周界處,降低鋼的性能。


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 樓主| 發(fā)表于 2014-4-9 13:18:35 | 只看該作者
鋼 中 各 元 素 作 用
Al
縮小γ相區(qū)形成γ相圈,在α鐵以及γ鐵中的最大溶解度為36%和0.6%,不形成碳化物,但與氮及氧親和力極強。
主要用來脫氧和細(xì)化晶粒,在滲氮鋼中促使形成堅硬耐腐蝕的滲層。含量高時,賦予鋼高溫抗氧化性及耐氧化性介質(zhì),硫化氫氣體的腐蝕。固溶強化作用大,在耐熱合金中,與鎳形成鎳三鋁從而提高熱強性,有促使石墨話傾向,對淬透性影響不顯著。
As
縮小γ相區(qū)形成γ相圈,作用與磷相似,在鋼中偏析嚴(yán)重。含量不超過0.25時,對鋼的一般力學(xué)性能影響不大,但增加回火脆性敏感性。
B
縮小γ相區(qū),但形成鐵2硼,不形成γ相圈,在α鐵以及γ鐵中的最大溶解度為不大于0.008%和0.02%。
微量硼在晶界上阻抑鐵素體晶核的形成,從而延長奧氏體的孕育期,提高鋼的淬透性。但隨鋼中碳含量的增加,此種作用逐漸減弱以至完全消失。
C
擴(kuò)大以γ相區(qū),但因滲碳體的形成,不能無限互溶。在以及γ鐵中的最大溶解度為0.02%和2.11%。
隨含量的增加,提高鋼的硬度和強度,但降低塑性和韌性。
Co
無限互溶于γ鐵,在α鐵中溶解度為76%,非碳化物形成元素。
有固溶強化作用,賦予鋼紅硬性,改善鋼的高溫性能和抗氧化以及耐腐蝕性能,為超硬高速鋼及高溫合金的重要合金元素,提高鋼的Ms點,降低鋼的淬透性。
Cr
縮小γ相區(qū),形成γ相圈,在α鐵中無限互溶,在γ鐵中的最大溶解度為12.5%,中等碳化物形成元素,隨著Cr含量的增加,可行成(Fe、Cr)3C,和7-3型23-6型。
增加鋼的淬透性并有二次硬化作用,提高碳鋼耐磨性,含量超過12%時,使鋼有良好的高溫抗氧化性能 和耐氧化性介質(zhì)腐蝕的作用,并增加鋼的熱強性。為不銹耐酸鋼及耐熱鋼的主要合金化元素,含量高時,易發(fā)生δ相和475度脆性。
Cu
擴(kuò)大γ相區(qū)但不能無限互溶,在α鐵以及γ鐵中的最大溶解度分別為2%和8.5%,在724度以及700度時。在α鐵中的溶解度巨降至0.68%和0.52%。
當(dāng)含量超過0.75%時,經(jīng)固溶強化和時效后可產(chǎn)生時效強化作用,含量低時,其作用與鎳相似。但較弱。含量高時,對熱變形加工不利,如果超過0.35%時,在氧化氣氛中加熱,由于選擇氧化作用,在表面會形成富銅相,在高溫熔化并侵蝕鋼表面的晶粒邊界,在熱變形加工時導(dǎo)致高溫銅脆現(xiàn)象。如鋼中同時含有含量1/3的鎳,則可避免此種銅脆現(xiàn)象的發(fā)生,如用于鑄鋼件則無上述弊病。在低碳低合金鋼中,特別是與磷同存在時,可提高鋼的耐大氣腐蝕性能。Cu2%-3%在A不銹鋼中可提高其對硫酸、磷酸、鹽酸等的抗腐蝕性及對應(yīng)力腐蝕的穩(wěn)定性。
H
擴(kuò)大γ相區(qū),在A中的溶解度遠(yuǎn)大于在鐵素體中的溶解度,而在鐵素體中的溶解度也隨著溫度的下降而巨減。
H使鋼易產(chǎn)生白點等不允許有的缺陷,也是導(dǎo)致焊縫熱影響區(qū)中發(fā)生冷裂的重要因素。因此,應(yīng)采用一切可能的措施降低鋼中的H含量。
Mn
擴(kuò)大γ相區(qū),形成無限固溶體,對鐵素體及A均有較強的固溶強化作用,為弱碳化物形成元素,進(jìn)入滲碳體代替部分鐵原子,形成合金滲碳體。
與硫形成熔點較高的硫化錳,可防止因硫化亞鐵而導(dǎo)致的熱脆現(xiàn)象。降低鋼的下臨界點,增加A冷卻時的過冷度,細(xì)化珠光體組織以改善其機械性能,為低合金鋼的重要合金化元素之一,并為無鎳及少鎳A鋼的主要A化元素。提高鋼的淬透性的作用強,但有增加晶粒粗化和回火脆性的不利傾向。
Mo
縮小γ相區(qū),形成γ相圈,在α鐵以及γ鐵中的最大溶解度分別為4%和37.5%,強碳化物形成元素。
阻抑A到珠光體轉(zhuǎn)變的能力最強,從而提高鋼的淬透性,并為貝氏體高強度鋼的重要合金化元素之一。含量約0.5%時,能降低或者抑制其他合金元素導(dǎo)致的回火脆性。在較高的回火溫度下,形成彌散分布的特殊碳化物,在二次硬化作用。提高鋼的熱強性和蠕變強度,含Mo2%-3%能增加耐腐蝕鋼抗有機酸及還原介質(zhì)腐蝕的能力。
N
擴(kuò)大γ相區(qū),但由于形成氮化鐵而不能無限互溶,在α鐵以及γ鐵中的最大溶解度分別為0.1%和2.8%,不形成碳化物,但與鋼中其他合金元素形成能形成氮化物如TiN,VN,AlN等。
有固溶強化和提高淬透性的作用,但均不太顯著。由于氮化物在晶界上析出,提高晶界高溫強度,從而增加了鋼的蠕變強度,在A中可以取代一部分鎳與鋼中其他元素化合,有沉淀強化的作用;對鋼抗腐蝕性能的影響不顯著,但鋼表面滲氮后,不僅增加其硬度和耐磨性,也顯著改善了其抗腐蝕性,在低碳鋼里,殘余氮會導(dǎo)致時效脆性。
Nb
縮小γ相區(qū),但由于拉氏相NbFe2的形成而不形成γ相圈,在α鐵以及γ鐵中的最大溶解度分別為1.8%和2.0%,強碳化物及氮化物形成元素。
部分元素進(jìn)入固溶體,固溶體強化作用很強,固溶于A中,顯著提高鋼的淬透性,但以碳化物和氧化物細(xì)微顆粒形態(tài)存在時,卻細(xì)化晶粒并降低鋼的淬透性。增加鋼的回火穩(wěn)定性,有二次硬化作用。微量鈮可在不影響鋼的塑性或韌性的情況下,提高鋼的強度。由于細(xì)化晶粒的作用,提高鋼的沖擊韌性并降低其脆性轉(zhuǎn)折溫度。當(dāng)含量大于碳含量8倍時,幾乎可以固定所有的碳,使鋼具有很好的抗氫性能,在A中,可以防止氧化介質(zhì)對鋼的晶間腐蝕。由于固定鋼中的碳和沉淀硬化作用,可以提高熱強鋼的高溫性能,如蠕變強度等。
Ni
擴(kuò)大γ相區(qū),形成無限固溶體,在α鐵的最大溶解度為10%左右,不形成碳化物。
固溶強化及提高淬透性的作用中等。細(xì)化鐵素體晶粒,在強度相同的條件下,提高鋼的塑性和韌性,特別是低溫韌性。為主要A形成元素并改善鋼的耐腐蝕性能,為熱強鋼及A不銹耐酸鋼的主要合金元素。
P
縮小γ相區(qū),形成γ相圈,在α鐵以及γ鐵中的最大溶解度分別為2.8%和0.25%。不形成碳化物但含量高時會形成鐵3p。
固溶強化以及冷做硬化作用極強,與銅聯(lián)合使用,提高低合金高強度鋼的耐大氣腐蝕性,但降低其冷沖壓性能,與硫錳聯(lián)合使用,增加鋼的被切削性。在鋼中偏析嚴(yán)重,增加鋼的回火脆性以及冷脆性敏感性。
RE
包括元素周期表3B中鑭系元素以及釔和鈧,共17個元素。他們都縮小γ相區(qū)除鑭外,都由于中間化合物的形成而不形成γ相圈,它們在鐵中的溶解度都很低,如鈰和銣的溶解度都不大于0.5%。他們在鋼中,半數(shù)以上進(jìn)入碳化物中,小部分進(jìn)入夾雜物中,其余部分存在于固溶體中,它們和氧硫磷氮氫的親合力很強,和砷和銻鉛鉍錫等也都能形成熔點較高的化合物。
有脫氣、脫硫、和消除其他有害雜質(zhì)的作用,還改善夾雜物的形態(tài)和分布,改善鋼的鑄態(tài)組織,從而提高鋼的質(zhì)量。0.2%的稀土加入量可以提高鋼的抗氧化性,高溫強度以及蠕變強度,也可以較大幅度提高不銹耐酸鋼的耐腐蝕性。
S
縮小γ相區(qū),因有FeS的形成,未能形成γ相圈,在鐵中溶解度很小,主要以硫化物的形式存在。
提高硫和錳的含量,可以改善鋼的被切削性,在鋼中偏析嚴(yán)重,惡化鋼的質(zhì)量。如以熔點較低FeS形式存在,將導(dǎo)致鋼的熱脆現(xiàn)象。為了防止因硫?qū)е碌臒岽鄳?yīng)有足夠的錳,使形成熔點較高的MnS。硫含量偏高,焊接時由于氧化硫的產(chǎn)生,將在焊縫金屬內(nèi)形成氣孔和疏松。
Si
縮小γ相區(qū),形成γ相圈;在α鐵以及γ鐵中的最大溶解度分別為18.5%和2.15%,不形成碳化物。
為常用脫氧劑,對鐵素體的固溶強化作用僅次于磷,提高鋼的電阻率,降低磁滯損耗,對磁導(dǎo)率也有所改善,為硅鋼片的主要合金化元素。提高鋼的淬透性和抗回火性,對鋼的綜合力學(xué)性能,特別是彈性極限有利。還可以增強鋼在自然條件下的耐腐蝕性。為彈簧鋼和低合金高強度鋼中常用的合金元素,含量較高時,對鋼的焊接性不利,因焊接時飛濺嚴(yán)重,有損焊縫質(zhì)量,并易導(dǎo)致冷脆,對中高碳鋼回火時易產(chǎn)生石墨化。
Ti
縮小γ相區(qū),形成γ相圈,在α鐵以及γ鐵中的最大溶解度分別為7%和0.75%,是最強的碳化物形成元素,與氮的親和力也很強。
固溶狀態(tài)下,固溶強化作用極強,但同時降低固溶體的韌性。固溶于A中提高鋼淬透性的作用很強,但化合鈦,由于其細(xì)微顆粒形成新相的晶核從而促進(jìn)A分解,降低鋼的淬透性。提高鋼的回火穩(wěn)定性,并有二次硬化作用。含量高時析出彌散分布的拉氏相TiFe2而產(chǎn)生時效強化作用。提高耐熱鋼的抗氧化性和熱強性,如蠕變和持久強度。在高鎳含鋁合金中形成γ撇相,彌散析出,提高合金的熱強性,有防止和減輕不銹耐酸鋼晶間和應(yīng)力腐蝕作用。由于細(xì)化晶粒和固定碳,對焊接有利。
V
縮小γ相區(qū)和形成γ相圈,在α鐵中無限固溶,在γ鐵中的最大溶解度為1.35%,強碳化物及氮化物形成元素。
固溶于A 中可以提高鋼的淬透性,但以化合物狀態(tài)存在的釩,由于這類化合物的細(xì)小顆粒形成的新相的晶核,將降低鋼的淬透性。增加鋼的回火穩(wěn)定性并有強烈的二次硬化作用。固溶于鐵素體中有極強的固溶固溶強化作用。有細(xì)化晶粒作用,所以對低溫沖擊韌性有利,碳化釩是金屬碳化物中最硬最耐磨的,可以提高工具鋼的使用壽命。釩通過細(xì)小碳化物顆粒的彌散分布可以提高鋼的蠕變和持久強度。釩、碳含量比大于5.7時可以防止或減輕介質(zhì)對不銹耐酸鋼的晶間腐蝕,并大大提高鋼抗高溫高壓氫腐蝕的能力,但對鋼高溫抗氧化性不利。
W
縮小縮小γ相區(qū),形成γ相圈,在α鐵以及γ鐵中的最大溶解度分別為33%和3.2%強碳化物形成元素,碳化鎢硬而耐磨。
含鎢高有二次硬化作用,以及增加耐磨性。對鋼的淬透性、回火穩(wěn)定性、力學(xué)性能以及熱強性的影響均與鉬相似,但按重量的百分比數(shù)計算,其作用較鉬為弱,對鋼抗氧化性不利。
Zr
縮小縮小γ相區(qū),形成γ相圈,在α鐵以及γ鐵中的最大溶解度分別為0.3%和0.7%強碳化物以及氮化物形成元素,其作用僅次于鈦。
板凳
 樓主| 發(fā)表于 2014-4-9 13:19:02 | 只看該作者
碳是鋼鐵中的重要元素,它是區(qū)分鋼鐵的主要標(biāo)志之一。在決定鋼號時,往往注意到碳的含量,碳對鋼鐵的性能起決定性的作用。由于碳的存在,才能將鋼進(jìn)行熱處理,才能調(diào)節(jié)和改變其機械性能。當(dāng)碳含量在一定范圍內(nèi)時,隨著碳含量的增加,鋼的硬度和強度得到提高,其塑性韌性下降;反之,則硬度和強度下降,而塑性和韌性提高。
碳在鋼鐵中的存在形式可分為下列兩種:
1、化合碳:即碳以化合形態(tài)存在。在鋼中主要以鐵的碳化物(如Fe3C)和合金元素的碳化物形態(tài)存在。在合金鋼中常見的碳化物,如:Mn3C、Cr3C2、WC、W2C、VC、MoC、TiC等,統(tǒng)稱為化合碳。
2、游離碳:鐵碳固溶體中的碳、無定形碳、石墨碳、退火碳等統(tǒng)稱為游離碳。高碳鋼經(jīng)退火處理時也會有部分游離碳析出。在鑄鐵中的碳,除了極少量固溶于鐵素體外,常常以游離形態(tài)或化合形態(tài),或二者并存的形態(tài)存在;咸寂c游離碳總和稱為總碳量。在分析游離碳較多的鑄鐵等試樣時,應(yīng)特別注意樣品的代表性和均勻性。
游離碳一般不和酸起作用,而化合碳能溶于酸中,借此性質(zhì)可分離游離碳。碳化鐵容易溶解在各種酸中,并容易被空氣所氧化,但是碳化鐵不溶于冷的和稀的非氧化性酸(硫酸、鹽酸)內(nèi),大部分碳化物以黑色或深褐色的沉淀而沉降下來,但是,這種沉淀在氧化劑甚至于在空氣中的氧參與下都很易溶解,受到濃硫酸、濃硝酸作用時,碳化鐵即被分解而析出不同組分的揮發(fā)性碳。
大多數(shù)合金元素的碳化物難溶于酸內(nèi),為使其完全分解,需采取適當(dāng)?shù)拇胧,例如?br /> 1、在加熱的情況下,將鋼樣用鹽酸或硫酸處理,直至金屬部分完全溶解,然后小心加入硝酸使碳化物破壞。
2、鋼樣內(nèi)如含有穩(wěn)定的碳化物時,在用硝酸氧化以前,先行蒸發(fā)至開始冒硫酸煙(或蒸發(fā)硫磷酸至冒硫酸白煙),然后再仔細(xì)地滴加濃硝酸。
3、在鋼樣中含有極穩(wěn)定的碳化物,用上述方法不能溶解時,可將鋼樣用熱鹽酸、硝酸或鹽—硝混合酸處理后,再用高氯酸處理。在高氯酸蒸發(fā)的溫度(約200℃)下加熱,這時全部碳化物即會分解。

二、硅
硅在鋼鐵中主要以固溶體形式存在,還可形成硅化物,其形式有MnSi或FeMnSi等;也有少許以硅酸鹽以及游離SiO2的形式成為鋼鐵中非金屬夾雜物而存在,在高碳鋼中可能有少量SiC形式存在。
硅和氧的親和力僅次于鋁和鈦,而強于鉻、錳和釩。所以在煉鋼過程中,硅用作還原劑和脫氧劑。硅能增強鋼的抗張力、彈性、耐酸性和耐熱性,又能增大鋼的電阻系數(shù)。故鋼中含硅量一般不小于0.10%,作為一種合金元素,一般不低于0.4%,耐酸耐熱鋼及彈簧鋼中含硅量較高,而硅鋼中含硅量可高達(dá)4%以上。
單質(zhì)硅只能與氫氟酸作用,與其它無機酸不起作用,但能溶解于強堿的溶液中。鋼中大多數(shù)的硅化物是能溶于酸的。但如遇周期表Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ副族元素和部分過渡元素的難溶性硅化物時,則只有用硝酸—氫氟酸或硫酸—磷酸混合酸才能分解。
硅對化學(xué)分析的影響,主要表現(xiàn)為當(dāng)鋼中硅含量較高時,在溶解的過程中容易產(chǎn)生硅酸沉淀。此外,在測定其它元素時,為了消除硅酸的影響,有以下兩種方法:一是加氫氟酸成SiF4氣體逸出(可以在鉑皿、黃金皿、剛玉器皿或聚四氟乙烯器皿中進(jìn)行);二是脫水后成SiO2沉淀濾去。

三、磷
磷在鋼中以固溶體和磷化物形態(tài)存在。磷化物形態(tài)有Fe3P、Fe2P等,極少量有時呈磷酸鹽夾雜物存在。磷在鋼中的分布具有不同程度的偏析現(xiàn)象,所以取樣時應(yīng)注意代表性。
Fe3P是一種很硬而脆性大的物質(zhì),當(dāng)磷含量高時易形成Fe3P,增加鋼的冷脆敏感性、增加鋼的回火脆性以及焊接裂紋敏感性。一般認(rèn)為在鋼中含磷量高于0.1%時,便會發(fā)生上述的危害性。通常的情況下認(rèn)為磷是鋼中有害的元素,但是它也有可利用的一面。例如:磷和銅聯(lián)合作用時,能提高鋼的抗蝕性;它和錳、硫聯(lián)合作用時,能改善鋼的切削加工性。例如:我國易切結(jié)構(gòu)鋼Y12含磷0.08-0.15%。
鋼中絕大部分磷化物是能溶于酸的,但是,用非氧化性酸溶解時會以PH3形態(tài)逸出。在氧化性酸中,大部分生成正磷酸H3PO4,也有一部分生成焦磷酸H4P2O7、偏磷酸HPO3或次磷酸H3PO2狀態(tài)。因此在分析磷時,除了一定要用氧化性酸溶樣外,還要用強氧化劑氧化,使之全部成H3PO4形態(tài),方可繼續(xù)測定。

四、硫
硫主要以硫化物的形態(tài)存在于鋼中。在鋼中有大量錳存在時,主要形成MnS和FeS,而很少形成其它硫化物,如:CrS、FeS•Cr2S3、VS、TiS等等。一般認(rèn)為硫是鋼中有害元素之一。硫在鋼中易于偏析,惡化鋼的質(zhì)量。如以熔點較低的FeS的形式存在時,將導(dǎo)致鋼的熱脆現(xiàn)象。此外,硫存在于鋼內(nèi)能使鋼的機械性能降低,同時對鋼的耐蝕性、可焊性也不利。
由于硫在鋼中易于偏析,因此取樣時必須注意代表性。鋼中硫化物一般易溶于酸中,在非氧化性酸中生成硫化氫逸出,在氧化性酸中轉(zhuǎn)化成硫酸鹽。硫化物在高溫下(1250-1350℃)通氧燃燒大部分轉(zhuǎn)化為SO2氣體,轉(zhuǎn)化為SO2的作用并不完全。
硫在化學(xué)分析中的影響,通常表現(xiàn)在氣體容量法定碳時,必須考慮要有良好的脫硫劑,否則會使碳的結(jié)果偏高。

五、錳
錳在鋼中除了形成固溶體外,還能形成MnS、Mn3C以及少量的MnSi、FeMnSi、氧化物(如MnO、MnO•SiO2等)和氮化物等。
錳在冶煉鋼鐵過程中,通常作為脫氧劑及脫硫劑而特意加入。錳與硫能形成熔點較高的MnS,可防止因FeS而導(dǎo)致的熱脆現(xiàn)象,并因此提高了鋼的可鍛性,錳還能使鋼鐵的硬度和強度增加。
錳溶于稀酸中,生成二價錳離子,錳化物也都很活潑,容易溶解和氧化。由于錳的價態(tài)較多(有2、3、4、6、7價),這就為測定錳提供了有利的因素。
錳對化學(xué)分析的影響,主要有兩個方面:一是錳含量高時,在低酸度介質(zhì)中遇強氧化劑產(chǎn)生棕色混濁;二是錳含量高時,使溶液中其它元素的氧化難于完全,如高錳鋼中磷的氧化就是如此。遇此情況需考慮適當(dāng)?shù)难趸椒ā?br /> 六、鉻
鉻是合金鋼生產(chǎn)中應(yīng)用最廣的元素之一。鉻能增強鋼的機械性能和耐磨性,增加鋼的淬透性及淬火后的抗變形能力,增強鋼的彈性、抗磁性、耐蝕性和耐熱性。
鉻在鋼中的形態(tài)較復(fù)雜,除了部分存在于鐵固溶體中以外,還可能形成碳化物(FeCr)3C、Cr3C2、Cr7C3、Cr23C6等)、氮化物(CrN、Cr2N)、硫化物(CrS、FeS•Cr2S3)、氧化物[CrxOy、(Fe,Mn)O•Cr2O3]與金屬鐵的化合物(FeCr)和硅化物(Cr3Si等)。其中以鉻的碳化物和氮化物狀態(tài)較為穩(wěn)定。
鉻能在熱的鹽酸和濃硫酸中迅速溶解。如下式:
Cr+2HCl=CrCl3+H2↑
2Cr+6H2SO4=Cr2(SO4)3+3SO2+6H2O
鉻在強堿溶液中也能溶解,但與濃硝酸作用時由于在其表面生成一層致密的氧化膜而被鈍化,以致不能溶解。一般處于固溶體中的鉻易溶于鹽酸、稀硫酸或高氯酸中,但殘留的鉻的碳化物或氮化物,通常用加濃硝酸、或加熱至冒硫酸煙或冒高氯酸煙時才能破壞。有的甚至需在硫酸冒煙時,滴加硝酸才能破壞。在測定高碳高鉻試樣中鉻時,往往不允許長時間冒高氯酸煙,鋼樣就必須在王水或鹽酸—硝酸混合酸中溶解后,加硫磷混合酸蒸至冒硫酸煙,再滴加濃硝酸,方能使試樣溶解完全。有些鉻的碳化物(如Cr23C6、Cr7C3等相)在還原性酸中加熱可以逐漸溶解,但在H2O2中卻容易鈍化。
鉻對其它元素化學(xué)分析的影響,主要有兩方面:一是鉻離子是有色的(三價為綠色,六價為黃色),在比色時需考慮色澤空白;二是高價鉻離子有氧化性,對某些有機顯色劑有氧化作用,遇此情況應(yīng)將其還原到低價。上述影響亦可用分離的方法將鉻去除。通常較簡便的方法就是在高氯酸冒煙時加鹽酸(或氯化鈉)使鉻成氯化鉻酰CrO2Cl2驅(qū)除。
Cr2O7-2+4Cl-+6H+=2CrO2Cl2↑+3H2O

七、鎳
普通鋼中的含鎳量在0.3%以下,不起合金元素作用。平均含鎳量在0.5%以上的鋼就可算鎳鋼。鎳作為合金元素能使鋼具有高級的機械性能,即可使鋼具有韌性、防腐抗酸性、高導(dǎo)磁性,并使晶粒細(xì)化提高淬透性,增加硬度等。在許多特殊鋼和合金中鎳含量更高。在奧氏體鋼中的鎳量超過8%,從而增加鋼的耐蝕性能和良好的可焊性,耐熱鋼中含鎳量有的超過20%,從而增加鋼的耐熱性。含鎳25%的鋼即具有抗熔融堿的特殊性能,而含鎳量36%的高鎳鋼對熱膨脹以及電磁的敏感性很強。
鎳在鋼中主要以固溶體的形態(tài)存在。由于鎳在鋼中并不形成穩(wěn)定的化合物,所以大多數(shù)含鎳鋼和合金都溶于酸中。純鎳與鹽酸或稀硫酸反應(yīng)很緩慢,然而同濃硝酸激烈反應(yīng),在濃硝酸中加少量鹽酸反應(yīng)也相當(dāng)快。然而濃硝酸對鐵有鈍化作用,所以在溶解含鎳鋼時,鎳含量低的用硝酸(1+3)或鹽酸(1+1);含鎳高的用硝酸(1+3);高鎳鉻鋼用王水或鹽酸—硝酸混合酸(1+1)或高氯酸。
鎳在化學(xué)分析中的影響,主要是離子有色對比色有影響。鎳的掩蔽劑除氰化物以外,很少有與之絡(luò)合能減少鎳離子的顏色的掩蔽劑。因此應(yīng)考慮采取試樣空白或通過分離鎳而消除其影響。

八、鈦
鈦是較為活潑的金屬元素之一,它和氮、氧、碳都有極強的親和力,和硫的親和力也強于鐵和硫的親和力,因此它是一種良好的脫氧去氣劑,是定碳和氮的有效元素,加入適當(dāng)?shù)拟伳芨淖冧摰钠焚|(zhì)和提高機械性能,能提高耐熱鋼的抗氧化性和熱強性,提高不銹鋼的耐蝕性,并對鋼的焊接也有利。
鋼中的鈦除了固溶鈦以外,其化合物極其復(fù)雜,能形成TiC、TiN、TiS、TiO、TiO2等等。
金屬鈦能溶于熱濃鹽酸中,2Ti+6HCl=2TiCl3+3H2↑,更易溶解于HF+HCl(H2SO4)中,這時除濃酸與金屬的作用外,還利用F-與Ti4+的絡(luò)合作用,促進(jìn)鈦分解:
Ti+6HF=TiF-26+2H++2H2↑
鈦可溶于鹽酸、濃硫酸、王水和氫氟酸中,但鈦的碳化物、氮化物和氧化物,化學(xué)惰性較大。鋼中鈦除固溶鈦外,還有化合鈦,它們對酸的溶解性質(zhì)有差異。因此就引起了分析方法有總鈦量,化合鈦和金屬鈦測定的區(qū)別。(也有稱為所謂“酸溶鈦”和“酸不溶鈦”的區(qū)別)
鈦在化學(xué)分析的影響有如下兩點:一是四價鈦在低酸度溶液中很易水解形成白色偏鈦酸沉淀或膠體,后者難溶于酸中,因此在分析過程中應(yīng)保持溶液的一定酸度以防止水解,或采用加絡(luò)合劑的方法掩蔽鈦。二是三價鈦離子呈紫色,不穩(wěn)定,易被空氣和氧化劑氧化成四價。

九、釩
釩是鋼鐵中很重要的合金元素之一,就我國鋼鐵體系來講,Mo、W、V、Ti、Nb和Xt等合金元素是我國合金元素的重要組成部分。鋼中含有釩使鋼具有特殊的機械性能,提高鋼的抗張強度和屈服點,尤其是提高鋼的高溫強度,提高工具鋼的使用壽命。釩和硫、氮、氧都有強的親和力,在煉鋼時,可用作細(xì)化晶粒的脫氧劑。
釩在鋼中除了固溶釩外,還可形成VC、V2C、VN、FeV2O4、V2O3、VO和V2O5等,其中VC往往形成缺碳的V4C3。因此鋼中釩的碳化物常是V4C3和V2C形態(tài)。
釩除了與氫氟酸作用外,它不和非氧化性酸作用。它能溶于硝酸或硝酸與鹽酸的混合酸中。釩的碳化物是很穩(wěn)定的,用硫酸或鹽酸處理時,幾乎不能溶解,只有以硝酸(或過氧化氫)氧化并經(jīng)硫酸冒煙處理后才能溶解。釩以四價狀態(tài)存在于溶液中,四價釩受到強氧化劑(如高錳酸鉀)作用時,則變成五價釩并形成釩酸。
釩對化學(xué)分析的影響主要有兩個方面:一是釩離子是有色的(五價呈黃色,四價呈藍(lán)色),比色時需考慮色澤空白;二是五價釩是氧化劑,不穩(wěn)定,易被還原,對某些有機顯色劑有氧化作用。另外,五價釩能與磷、鉬一起生成絡(luò)合物,使磷的測定結(jié)果偏低,故常用亞鐵將其還原成低價以消除其干擾。

十、鉬
鉬在鋼中除固溶鉬外,還可能形成碳化物,(Mo2C、MoC、(Fe,Mo)3C、(Fe,Mo)6C等等,氮化物(MoN)以及硼化物等。但在低合金鋼中主要形態(tài)是碳化物。鉬作為合金元素加入鋼中,能增加鋼的強度而不減其塑性和韌性,同時能使鋼在高溫下有足夠的強度,且改善鋼的耐蝕、冷脆性等。
鉬只與濃硝酸、熱的濃硫酸作用。而含鉬鋼能溶于稀硫酸和鹽酸中,低合金鋼中的鉬主要以碳化物形態(tài)存在,不溶于稀硫酸和鹽酸,但可溶于硝酸。硝酸不僅能分解鉬的碳化物,且能溶解金屬鉬(高純的鉬還需補加幾滴過氧化氫才能溶解)。對于穩(wěn)定的鉬碳化物加熱至冒硫酸煙才能分解。(有時尚須在冒煙時滴加濃硝酸),因此在測定鉬時應(yīng)予注意。

十一、鎢
鎢是重要的合金元素之一。它的作用主要是增加鋼的回火穩(wěn)定性、紅硬性、熱強性以及形成特殊碳化物而增加其耐磨性,高速工具鋼和硬質(zhì)合金都必須含有較多量的鎢。
鎢在鋼中主要以碳化物形式存在。如Fe3W3C、Fe21W2C、WC、W2C等。部分鎢能溶于基體形成固溶體。此外還能形成Fe2W、W2N等。
鎢不與鹽酸和硫酸作用,僅微溶于硝酸、氫氟酸和王水。為了使鎢溶解,可以使它形成絡(luò)合物。例如在濃磷酸中由于生成磷鎢酸H3[P(W3O10)4]而能促使鎢溶解。金屬鎢還可以溶解于硝酸—氫氟酸中。這是由于六價鎢能與氟離子生成穩(wěn)定的絡(luò)合物而進(jìn)入溶液。鎢亦溶于過氧化氫中。曾經(jīng)有人用過氧化氫與草酸的混合物溶解鎢鐵,甚為快速。細(xì)粉末狀的鎢溶于煮沸的苛性堿金屬鎢酸鹽并析出氫氣。
鎢的碳化物對還原性酸一般是穩(wěn)定的。它們僅溶于氧化性酸溶液中。含鎢鋼通常易溶于鹽酸(1+1)或硫酸(1+4)中。當(dāng)用鹽酸和硫酸處理鋼樣時,金屬鎢及其碳化物以重質(zhì)黑色粉末狀沉于容器底部,需緩慢滴加硝酸氧化,使其轉(zhuǎn)化為鎢酸,否則會使較多的鐵、鉻、釩、鉬、鈦、鋯、錫、硅、磷等夾雜在鎢酸中。鎢酸稍溶于過量的鹽酸和硝酸的混合酸中。在重量法或容量法中,以鎢酸形式析出時,必須注意到上述情況。
鎢對化學(xué)分析的影響是嚴(yán)重的,主要是因為鎢含量高時極易水解產(chǎn)生混濁。要將其完全分離是困難的,并且用鎢酸的形式分離時還會有吸附。消除這種影響的方法有三種:一是加磷酸、酒石酸或檸檬酸掩蔽;二是冒硫酸或高氯酸煙時鎢酸脫水后過濾;三是用強堿使鎢酸轉(zhuǎn)變?yōu)榭扇苄缘逆u酸鈉。

十二、鋁
鋁是鋼的良好的脫氧劑、去氣劑和致密劑之一。在不同的條件下,鋁對鋼的影響不一樣。作為合金元素加入,可提高鋼的抗氧化性,改善鋼的電磁性能,在耐熱鋼中提高熱強性,在滲氮鋼中促使形成堅硬耐磨耐蝕的滲氮層。
鋁在鋼中主要以金屬固溶體形態(tài)存在,此外還可形成氮化鋁(AlN)、氧化鋁(Al2O3),以及(FeMn)O•Al2O3、CaO•Al2O3和AlOxNy等夾雜物。
鋁不與濃硝酸和濃硫酸發(fā)生作用。在稀硝酸中反應(yīng)非常緩慢,易溶于鹽酸。鋁的氧化物在化學(xué)性質(zhì)上是很穩(wěn)定的,但是AlN很活潑,易溶于酸。所謂“酸溶鋁”系指金屬鋁和氮化鋁而言!八岵蝗苡阡X”主要指鋁的氧化物。鋁的氧化物不是絕對不溶解于酸,只是極少溶解于酸。而且隨溶樣酸的不同和溫度不同而有差異。
鋁在化學(xué)分析中有兩點注意:一是在鹽酸介質(zhì)中AlCl3過熱狀態(tài)下易蒸發(fā)損失。二是鋁與鐵、鉻、鈦等元素常伴隨在一起,加之鋁是兩性元素,因此在分離和測定鋁時手續(xù)仍比較麻煩復(fù)雜。

十三、鈮
鈮在鋼中主要以鈮化物的形態(tài)存在。主要有NbC、Fe2Nb,其它形式有NbN、Nb2O2、Nb2O5等(其中NbC同VC一樣,常因缺碳而形成Nb4C3,而Fe2Nb又因缺位或其它原因使其化學(xué)成分與Fe3Nb2相近,因此文獻(xiàn)上常常寫成Fe3Nb2)。
鈮作為合金元素加入鋼中,能顯著地提高鋼的強度和抗腐蝕性,改善鋼的焊接性能。鋼中鈮通常為0.1-1%左右,普通低合金鋼中鈮含量在0.015-0.050%,而在高溫用的結(jié)構(gòu)鋼中含鈮量可達(dá)3%。
鈮不溶于鹽酸、硝酸及硫酸中,但易溶于氫氟酸和硝酸的混合酸中,它與氫氟酸能緩慢地作用。它可以和熔融的苛性堿迅速發(fā)生反應(yīng)生成鈮酸鹽,它與堿溶液能發(fā)生較顯著的作用。所有鈮化物對稀酸是穩(wěn)定的,F(xiàn)e2Nb只溶于含氧化劑的酸性溶液中。NbC和NbN可以溶于硝酸—氫氟酸、氫氟酸—過氧化氫、NH4F•HF—H2O2等混合酸中。NbC還可以溶解在飽和草酸—過氧化氫中。Nb2O5可溶于氫氟酸、硫酸—氫氟酸、加熱至冒煙的濃硫酸中等。
當(dāng)用酸分解鋼樣時,鈮極易水解成鈮酸析出沉淀,但在酒石酸、檸檬酸、草酸鹽、過氧化氫或氫氟酸存在下,鈮能形成可溶性的絡(luò)合物。許多方法就是利用此特性使鈮保存于溶液中而進(jìn)行測定。

十四、鈷
鈷是世界上稀少的貴重金屬,因此多用于冶煉特殊的鋼和合金。
鈷在特殊鋼種中,能改善鋼的高溫性能,增強鋼的紅硬性,提高抗氧化及耐腐蝕能力,為超硬高速鋼及高溫合金的重要合金化元素,鈷在鋼和合金中的含量范圍較大,在特殊的鈷基高溫合金中可高達(dá)50%左右,而在原子能和某些工業(yè)的鋼種里,含鈷量要求低于一定范圍。(例如:在0.01%左右)
鈷在鋼中絕大部分以固溶體的形態(tài)存在,并不形成碳化物。
鈷在稀鹽酸和硫酸中反應(yīng)很緩慢,能逐漸溶解,在熱的鹽酸中溶解較快,易溶于稀硝酸和王水,在濃硝酸中激烈反應(yīng)。
鈷離子是粉紅色的,在比色分析時要注意消除其色澤影響。

十五、硼
為了改善鋼的某些性能,常常向鋼中加一定量的硼。比如在普通鋼和結(jié)構(gòu)鋼中加入微量硼(一般平均含量在0.003%左右),可提高鋼的淬透性,從而能提高零件截面性能的均勻性,在球光體耐熱鋼中加入微量硼可提高鋼的高溫強度,而在奧氏體鋼中加入0.025%硼可提高鋼的蠕變強度。用硼可節(jié)約鎳、鉻、釩、鉬、鎢等稀缺金屬,可彌補我國鎳、鉻資源的不足。
硼在鋼中除了以固溶體形態(tài)存在外,還可能形成各種硼化物。有碳硼化物[如Fe3(CB)、Fe23(CB)6]、氮化物(如BN)和氧化物(如B2O3)等等,在高硼鋼中還會形成Fe2B、TiB等金屬的硼化物。
在鋼鐵中硼的分析的主要內(nèi)容常常有:全硼、“酸溶硼”和“酸不溶硼”等區(qū)別。所謂全硼是指固溶硼和化合硼的總量、“酸溶硼”常常是指能溶于5N硫酸中的固溶硼和碳硼化物中的硼!八岵蝗芘稹本褪侵覆蝗苡5N硫酸的其它一些硼化物,主要是BN、B2O3等等。
“酸不溶硼”并不是絕對的不溶解于酸,而是隨著溶樣酸的種類不同和溶解過程中是否加氧化劑(高錳酸鉀、過氧化氫)而有所不同。“酸不溶硼”的殘渣一般經(jīng)堿融處理后均可溶解。

十六、稀土元素
一般所說的稀土元素,是指元素周期表中原子序數(shù)為57-71的鑭系元素以及周期表ⅢB族中的鈧和釔,共17個元素。由于這些元素大都是在礦石中共生,而且化學(xué)性質(zhì)也很相似,所以歸為一類。在我國鋼號中用“Xt”表示。
稀土元素的分類方法主要有兩種:
1、將稀土元素分為兩組
鈰族元素:鑭、鈰、鐠、釹、钷、釤、銪等七個元素。
釔族元素:釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿、镥、釔、鈧等十個元素。
2、將稀土元素分為三組
鈰族元素:(輕稀土)鑭、鈰、鐠、釹、钷、釤等六個元素。
鋱族元素:(中稀土)銪、釓、鋱等三個元素。
釔族元素:(重稀土)鏑、鈥、鉺、銩、鐿、镥、釔、鈧等八個元素。
稀土元素在鋼中,半數(shù)以上進(jìn)入碳化物中,小部分進(jìn)入夾雜物中,其余部分存在于固溶體中。稀土元素對氧、硫、磷、氮、氫等的親和力都很強,和砷、銻、鉛、鉍、錫等也都能形成熔點較高的化合物。因此是很好的脫氣、脫硫和清除其它有害雜質(zhì)的加入劑。鋼中加入少量稀土,能提高鋼的流動性,從而改善鋼的表面質(zhì)量;能顯著提高不銹耐酸鋼的熱加工塑性。結(jié)構(gòu)鋼中加入稀土元素能提高其塑性和韌性,減弱可逆回火脆性等等。
稀土元素的性質(zhì)極為相似,不易相互分離,一般皆以其混合物的形式加入鋼中。因此,一般的分析也即測定其總量。然而,由于冶金技術(shù)和分析技術(shù)的發(fā)展,鋼中加入單個稀土元素的方法日漸增多。
稀土元素易溶于酸。Ce+4具有氧化性,對氧化還原反應(yīng)有一定影響。

17、銅
銅在退火鋼中主要以固溶體或極微細(xì)的金屬夾雜物形態(tài)存在。一般當(dāng)銅含量大于0.8%時會出現(xiàn)后一種游離形態(tài)。
銅在鋼中的含量一般在0.02%以下。通常它是鋼中的有害雜質(zhì),使鋼的機械性能降低,并在加熱時導(dǎo)致金屬表面的氧化,影響鋼的質(zhì)量。但有時也特意往鋼中加入銅以代替部分鎳。在低碳低合金鋼中,特別與磷同時存在時,可提高鋼的抗大氣腐蝕性能。2-3%銅在奧氏體不銹鋼中可提高其對硫酸、磷酸及鹽酸等的抗腐蝕性及對應(yīng)力腐蝕的穩(wěn)定性。
銅不溶于稀鹽酸或稀硫酸,但易溶于硝酸或熱的濃硫酸。
銅在比色分析中的影響主要是在銅含量高時有色澤影響,應(yīng)考慮色澤空白。

十八、氮
氣體對鋼的質(zhì)量影響很大,在大多數(shù)情況下,氣體的存在使鋼發(fā)脆并出現(xiàn)裂縫,降低耐蝕性等弊病。氮在鋼中一般含量應(yīng)不大于0.008%,但在某些情況下,例如在鎳鉻鋼、鉻錳鋼中加入少量氮,它起著加入合金元素的作用,代替了相當(dāng)部分的鎳。除此,根據(jù)需要還對鋼進(jìn)行表面滲氮處理,以此增加鋼的硬度和耐磨性能。也顯著改善其耐蝕性能。
鋼中氮主要是以氮化物(如Fe4N、Mn3N2、AlN、BN、TiN、VN、CrN等等)形態(tài)存在,只有極少數(shù)的一部分成為固溶體。
按物理性質(zhì)和鍵的特性,氮化物可分為兩類:金屬氮化物和非金屬氮化物。而金屬氮化物又分為非過渡金屬氮化物和過渡金屬氮化物兩種。鈦副族、釩副族的金屬氮化物以及非金屬氮化物常常屬于難溶的氮化物。這些氮化物溶解需用高氯酸或硫酸冒煙處理,或采用硫酸鉀—硫酸“濕法熔融”。除上述難溶的氮化物以外,其它氮化物都能溶于稀酸。
應(yīng)用化學(xué)方法溶樣,只能測定鋼中化合氮和固溶的氮,而吸附在金屬表面或處于金屬氣孔的氮,呈分子形式,無法測定?偟康臏y定,需靠真空熔融或其它物化法。
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